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加氫催化劑,羰化合成催化劑,煤制乙二醇催化劑

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廢潤滑油加氫再生的突破點在于預處理和加氫催化劑

瀏覽次數: 日期:2018-09-17
隨著交(jiao)通(tong)運輸(shu)行(xing)業的(de)(de)(de)(de)(de)發展和(he)工(gong)(gong)廠機(ji)械化程度 的(de)(de)(de)(de)(de)提高(gao),潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)的(de)(de)(de)(de)(de)使用(yong)量(liang)也越(yue)來(lai)越(yue)大(da),但(dan)潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)和(he)燃料油(you)(you)(you)有明顯的(de)(de)(de)(de)(de)區(qu)別,在使用(yong)過程中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)損耗較(jiao)小(xiao),導致廢(fei)(fei)棄(qi)(qi)(qi)潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)的(de)(de)(de)(de)(de)量(liang)也逐年遞增,廢(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)的(de)(de)(de)(de)(de)不合(he)理(li)(li)(li)丟棄(qi)(qi)(qi)造成的(de)(de)(de)(de)(de)資(zi)源浪費和(he)環(huan)境污(wu)染問題(ti)也越(yue)來(lai)越(yue)受到各(ge)國政府(fu)的(de)(de)(de)(de)(de)重視(shi)。相對于簡(jian)單的(de)(de)(de)(de)(de)作(zuo)為廢(fei)(fei)棄(qi)(qi)(qi)物(wu)(wu)處(chu)理(li)(li)(li),廢(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)再生(sheng)(sheng)能(neng)夠(gou)兼顧資(zi)源回(hui)收和(he)環(huan)境保護兩方面的(de)(de)(de)(de)(de)需求(qiu)。廢(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)污(wu)染物(wu)(wu)主要有水(shui)分(fen)、油(you)(you)(you)泥、膠質(zhi)(zhi)(zhi)、瀝青質(zhi)(zhi)(zhi)、添加(jia)劑及其分(fen)解物(wu)(wu)、有機(ji)酸(suan)及 其鹽類、雜原(yuan)子(S、N、O和(he)Cl)化合(he)物(wu)(wu)和(he)縮合(he)芳烴等 物(wu)(wu)質(zhi)(zhi)(zhi)。常用(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)分(fen)離工(gong)(gong)藝如沉降、離心、過濾、水(shui)洗、絮(xu)凝、吸附、蒸餾、抽提以(yi)及它(ta)們(men)的(de)(de)(de)(de)(de)組合(he)工(gong)(gong)藝只能(neng)脫(tuo)除(chu)廢(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)大(da)部(bu)分(fen)雜質(zhi)(zhi)(zhi),得到的(de)(de)(de)(de)(de)再生(sheng)(sheng)油(you)(you)(you)品 質(zhi)(zhi)(zhi)較(jiao)低。由于這(zhe)些工(gong)(gong)藝僅將廢(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)雜質(zhi)(zhi)(zhi)當作(zuo)廢(fei)(fei)棄(qi)(qi)(qi)物(wu)(wu)處(chu)理(li)(li)(li),造成回(hui)收率(lv)較(jiao)低,且還會(hui)產生(sheng)(sheng)大(da) 量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)廢(fei)(fei)棄(qi)(qi)(qi)物(wu)(wu),而加(jia)氫(qing)工(gong)(gong)藝能(neng)夠(gou)將廢(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)部(bu)分(fen)雜質(zhi)(zhi)(zhi)如膠質(zhi)(zhi)(zhi)、瀝青質(zhi)(zhi)(zhi)、添加(jia)劑、有機(ji)酸(suan)、雜原(yuan)子轉化為潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)基礎油(you)(you)(you)成分(fen)或(huo)輕質(zhi)(zhi)(zhi)烴類,提高(gao)了廢(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)的(de)(de)(de)(de)(de)再生(sheng)(sheng)收率(lv)和(he)副產物(wu)(wu)價值,因此逐漸(jian)成為廢(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)油(you)(you)(you)再生(sheng)(sheng)的(de)(de)(de)(de)(de)主流技術,但(dan)加(jia)氫(qing)工(gong)(gong)藝對原(yuan)料質(zhi)(zhi)(zhi)量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)要求(qiu)較(jiao)高(gao),并且在運行(xing)中(zhong)存(cun)在諸多(duo)待改進的(de)(de)(de)(de)(de)問題(ti)。


加氫催化劑

國外加氫法再生工藝

廢潤滑油加氫再生的關鍵是預處理工藝和加氫處理工藝,前者主要是為了脫除廢潤滑油中的水 分、灰塵、機械雜質、炭渣和油泥等物質,部分脫除輕油、膠質、瀝青質和添加劑及其分解物,從而實現保護加氫催化劑、降低加氫工藝負荷的目的。后 者主要是為了脫除雜原子(S、N、O和Cl),并且將殘 留的膠質、瀝青質、添加劑及有機酸和有機酸鹽轉 化為基礎油成分或輕質烴類。

KLEEN和KTI工藝 KLEEN工藝流程(cheng)

首先利用(yong)常減(jian)壓(ya)蒸餾技術脫 除廢潤滑油中的水分(fen)(fen)(fen)(fen)和(he)輕(qing)組分(fen)(fen)(fen)(fen),后經薄膜(mo)(mo)蒸發器進(jin)一步去(qu)除燃油和(he)瀝青(qing)油,中間餾分(fen)(fen)(fen)(fen)再(zai)進(jin)行加(jia)氫(qing)(qing)(qing)精制,加(jia)氫(qing)(qing)(qing)產(chan)物經氣提和(he)干燥后分(fen)(fen)(fen)(fen)別得到(dao)煤(mei)油和(he)基礎油。工(gong)藝(yi)特(te)點是使(shi)用(yong)了抗(kang)結焦、結垢的薄膜(mo)(mo)蒸發減(jian) 壓(ya)蒸餾裝置(zhi)和(he) Ni/Mo硫(liu)化物催(cui)化劑的固(gu)定床式加(jia) 氫(qing)(qing)(qing)反應器,能夠將多環芳烴和(he) Cl元素同(tong)步去(qu)除。 KTI工(gong)藝(yi)也(ye)采用(yong)相似的技術方(fang)案,但(dan)改用(yong)刮膜(mo)(mo)蒸發器 分(fen)(fen)(fen)(fen)離出基礎油組分(fen)(fen)(fen)(fen)加(jia)氫(qing)(qing)(qing)精制,加(jia)氫(qing)(qing)(qing)產(chan)物可(ke)以切割成不(bu) 同(tong)種類的基礎油,總的回收率可(ke)達到(dao)80%~85%, 但(dan)運行成本高,不(bu)適合小(xiao)規(gui)模處理。 

雖(sui)然KLEEN和KTI工藝可以得到高(gao)(gao)品質(zhi)的(de)基 礎(chu)油(you)(you)餾(liu)分(fen)(fen),但(dan)是也存在著較多的(de)不(bu)足之處,首(shou)先由(you)于薄膜蒸發自身蒸發溫(wen)度低、接觸時(shi)間(jian)短(duan)的(de)特點(dian)(dian),所得餾(liu)分(fen)(fen)油(you)(you)中殘(can)存的(de)添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)尤其是含(han)金(jin)屬的(de)添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)濃(nong)度較高(gao)(gao),后續(xu)加(jia)(jia)氫精制必須采用脫(tuo)金(jin)屬保(bao)護(hu)劑(ji)(ji),加(jia)(jia)氫裝置的(de)運行周期也不(bu)可避免地受到影響(xiang), 往往開工周期不(bu)到 1年就需要更(geng)換催化劑(ji)(ji)或保(bao)護(hu) 劑(ji)(ji)。其次蒸餾(liu)殘(can)油(you)(you)的(de)成分(fen)(fen)仍含(han)有較多基礎(chu)油(you)(you)成分(fen)(fen),屬于配置多級(ji)潤滑油(you)(you)的(de)寶貴(gui)的(de)高(gao)(gao)沸點(dian)(dian)高(gao)(gao)黏度基礎(chu)油(you)(you)來源(yuan)。最后由(you)于薄膜蒸發殘(can)油(you)(you)富(fu)集了膠質(zhi)、瀝青(qing)質(zhi)和金(jin)屬有機化合物(wu)添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)成分(fen)(fen),殘(can)油(you)(you)無論(lun)作為瀝青(qing)油(you)(you)還是脫(tuo)模油(you)(you)都有可能(neng)會對環境造成污(wu)染。 

HYLUBE工(gong)藝 

由于薄膜(mo)蒸發(fa)沒有能(neng)(neng)從(cong)根本上解決結(jie)焦結(jie)垢(gou)和脫(tuo)(tuo)金(jin)屬(shu)的(de)(de)問題(ti),蒸餾(liu)產(chan)(chan)物(wu)的(de)(de)拔出(chu)率不高,廢潤滑(hua)(hua) 油(you)(you)的(de)(de)資(zi)源化利用率較低。因此(ci) UOP公(gong)司開發(fa) 出(chu)了HYLUBE工藝(yi),首先在(zai)一定壓(ya)力和溫度下對廢 潤滑(hua)(hua)油(you)(you)進(jin)行臨氫(qing)預(yu)處理(li),徹(che)底(di)破壞廢潤滑(hua)(hua)油(you)(you)中殘留的(de)(de)添(tian)(tian)加劑,再通過(guo)(guo)減壓(ya)深拔獲得高收率的(de)(de)餾(liu)分(fen)(fen)油(you)(you),然后(hou)通過(guo)(guo)兩段(duan)加氫(qing)對餾(liu)分(fen)(fen)油(you)(you)進(jin)行深度精制,最(zui)后(hou)通過(guo)(guo)蒸餾(liu)塔獲得不同(tong)黏(nian)度的(de)(de)基(ji)礎油(you)(you),副產(chan)(chan)物(wu)是(shi)(shi)汽油(you)(you)和柴油(you)(you)。工藝(yi)的(de)(de)技術核(he)心是(shi)(shi)嵌(qian)入了臨氫(qing)熱(re)處理(li)技術,通過(guo)(guo)臨氫(qing)熱(re)處理(li)可以將(jiang)富含金(jin)屬(shu)的(de)(de)重(zhong)質油(you)(you)、潤滑(hua)(hua)油(you)(you)基(ji)礎油(you)(you)、輕組(zu)分(fen)(fen)三(san)者分(fen)(fen)離,同(tong)時(shi)實現添(tian)(tian)加劑的(de)(de)分(fen)(fen)解和脫(tuo)(tuo)除,還能(neng)(neng)夠避免結(jie)焦現象(xiang)的(de)(de)發(fa)生(sheng)。該(gai)段(duan)工藝(yi)的(de)(de)副產(chan)(chan)物(wu)瀝青可以用作道路材料或防水卷材,但需要注意金(jin)屬(shu)含量較高的(de)(de)問題(ti),只能(neng)(neng)作為調和組(zu)分(fen)(fen)適當(dang)添(tian)(tian)加。催化加氫(qing)為兩段(duan)工藝(yi):第(di)一段(duan)的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)(shi)實現金(jin)屬(shu)的(de)(de)完全脫(tuo)(tuo)除和硫元素(su)的(de)(de)初步(bu)脫(tuo)(tuo)除;第(di)二段(duan)的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)(shi)飽和烯(xi)烴(jing)和芳香烴(jing),同(tong)時(shi)實現氮和硫的(de)(de)脫(tuo)(tuo)除, 回收率在(zai)70%左右。 

REVIVOIL工藝 

意(yi)大利(li)廢(fei)(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)回收(shou)和(he)處理(li)(li)公司的 REVIVOIL 工藝為典型的蒸(zheng)餾(liu)(liu)—加(jia)氫(qing)(qing)再生技術,工藝流程(cheng)首先通過(guo)(guo)(guo)閃(shan)蒸(zheng)脫(tuo)除廢(fei)(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)中(zhong)的輕(qing)油(you)(you)和(he)水,再經(jing)過(guo)(guo)(guo)常減壓蒸(zheng)餾(liu)(liu)分(fen)(fen)離出汽油(you)(you)和(he)瀝(li)青(qing)油(you)(you),剩(sheng)余的餾(liu)(liu)分(fen)(fen)油(you)(you)進(jin)入(ru)加(jia) 氫(qing)(qing)精(jing)制(zhi)反應器(qi),脫(tuo)除廢(fei)(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)中(zhong)的S、N、O等非理(li)(li)想 組分(fen)(fen),回收(shou)率可以(yi)達到72%以(yi)上。技術升(sheng)級版是(shi)增加(jia)了(le)蒸(zheng)餾(liu)(liu)殘(can)油(you)(you)的溶(rong)劑脫(tuo)瀝(li)青(qing)裝置,對(dui)蒸(zheng)餾(liu)(liu)殘(can)油(you)(you)進(jin)行丙烷(wan)抽提脫(tuo)去膠(jiao)質(zhi)(zhi)和(he)瀝(li)青(qing)質(zhi)(zhi)等極性組分(fen)(fen)后重新(xin)進(jin)入(ru)后續(xu)加(jia)氫(qing)(qing)精(jing)制(zhi)反應器(qi),一方(fang)面提高了(le)廢(fei)(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)基(ji)(ji)礎油(you)(you)的回收(shou)率,另一方(fang)面解(jie)決(jue)了(le)蒸(zheng)餾(liu)(liu)殘(can)油(you)(you)難以(yi)處理(li)(li)的問(wen)題(ti)。同(tong)時,由(you)于(yu)(yu)采用(yong)了(le)溶(rong)劑脫(tuo)瀝(li)青(qing)過(guo)(guo)(guo)程(cheng),有效(xiao)地剝離了(le)廢(fei)(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)中(zhong)膠(jiao)質(zhi)(zhi)、瀝(li)青(qing)質(zhi)(zhi)、金(jin)屬氧化(hua)(hua)物(wu)等固體顆粒物(wu),解(jie)決(jue)了(le)廢(fei)(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)煉制(zhi)過(guo)(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)的結(jie)焦結(jie)垢以(yi)及(ji)后續(xu)加(jia)氫(qing)(qing)精(jing)制(zhi)催(cui)化(hua)(hua)劑的中(zhong)毒和(he)床(chuang)層堵(du)塞(sai) 等問(wen)題(ti)。此(ci)外,美(mei)國 PhillipsPetroleumCompany也 開發了(le)基(ji)(ji)于(yu)(yu)化(hua)(hua)學(xue)脫(tuo)金(jin)屬、白土吸附(fu)殘(can)留雜(za)質(zhi)(zhi)的全(quan)餾(liu)(liu) 分(fen)(fen)加(jia)氫(qing)(qing)精(jing)制(zhi)技術 PROP工藝,其特(te)點是(shi)化(hua)(hua)學(xue)脫(tuo)金(jin) 屬—加(jia)氫(qing)(qing)補(bu)充精(jing)制(zhi)工藝,用(yong)磷(lin)酸二(er)氫(qing)(qing)銨脫(tuo)金(jin)屬、脫(tuo)水和(he)脫(tuo)輕(qing)油(you)(you),磷(lin)酸二(er)氫(qing)(qing)銨與廢(fei)(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)中(zhong)的重金(jin)屬反應,使原來溶(rong)于(yu)(yu)油(you)(you)的有機鹽(yan)轉變為不(bu)溶(rong)于(yu)(yu)油(you)(you)的磷(lin)酸鹽(yan),經(jing)過(guo)(guo)(guo)濾除去。由(you)于(yu)(yu)全(quan)餾(liu)(liu)分(fen)(fen)的加(jia)氫(qing)(qing)改質(zhi)(zhi)技術使得廢(fei)(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)的回收(shou)利(li)用(yong)率大大提高,處理(li)(li)工藝綠色高效(xiao),已經(jing)成為廢(fei)(fei)(fei)潤(run)滑(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)資源(yuan)化(hua)(hua)利(li)用(yong)的優選方(fang)案。 

廢潤滑油加氫再生的突破點雖然在于預處理工藝和加氫催化劑的研究,但鑒于催化劑本身結構 和組成的限制,制備出耐金屬、耐毒害和高負荷的 催化劑的難度很大,因此加氫再生工藝今后的研究 重點應在于預處理工藝。目前較為成熟的預處理 工藝為丙烷抽提和減壓蒸餾,并配合前面的過濾、 閃蒸或氣提工藝,雖然能夠生產出符合加氫要求的 預處理油,但回收率較低,是導致廢潤滑油整體再 生收率不高的關鍵所在,也是廢棄物產生最多的環 節,因此,預處理工藝的改進和創新是決定廢潤滑 油加氫再生行業發展快慢的主要驅動。 由于現在的車用潤滑油往往是由多級潤滑油 基礎油和含金屬的添加劑調和而成,在收集過程中 還有可能混合有合成酯、聚醚等合成潤滑油及含有 氯代烴的齒輪油和汽柴油等組分,也是影響廢潤滑 油加氫再生工藝裝置穩定性的主要問題,因此能夠 進行分類回收篩分廢潤滑的企業非常有存在的必 要,通過建立高效的檢測和篩分技術流程,能夠將 廢潤滑油分類送往適合的加氫再生工藝裝置,將會極大地促進廢潤滑油再生行業的發展。但由于廢 潤滑油加氫再生工藝具有投資大、運營成本高和利 潤率低等問題,并且抗經濟周期和原油價格變動的 能力不強,這就需要國家機構的引導和支持。