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加氫催化劑,羰化合成催化劑,煤制乙二醇催化劑

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羰基合成反應所使用的催化劑有那幾類?

瀏覽次數: 日期:2018-08-09

羰基(ji)合(he)成反應催化(hua)劑:各種過(guo)渡金屬羰基(ji)絡(luo)合(he)物對氫甲酰化(hua)反應均有催化(hua)作用。但只(zhi)有鈷和銠的羰基(ji)絡(luo)合(he)物用于(yu)工(gong)業(ye)化(hua)生產(chan)。



羰化合成催化劑


①鈷(gu)(gu)催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji):主要(yao)采用(yong)(yong)八羰基(ji)二(er)鈷(gu)(gu)【Co2(CO)8】。它可(ke)以預先(xian)制(zhi)成(cheng),然后(hou)加入(ru)反應器中(zhong);也可(ke)用(yong)(yong)金屬鈷(gu)(gu)、鈷(gu)(gu)的(de)氧化(hua)(hua)(hua)物(wu)、碳(tan)酸(suan)鈷(gu)(gu)或鈷(gu)(gu)的(de)脂肪(fang)酸(suan)鹽,在(zai)反應器中(zhong)與(yu)原料氣一(yi)氧化(hua)(hua)(hua)碳(tan)和氫(qing)反應制(zhi)得。在(zai)反應條(tiao)件下(xia),由Co2(CO)8生成(cheng)的(de)四羰基(ji)氫(qing)鈷(gu)(gu)【HCo(CO)4】,是催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)性(xing)體。Co2(CO)8即使(shi)在(zai)室溫下(xia)也極易分解。為了保持更多的(de)HCo(CO)4,反應須在(zai)較(jiao)高(gao)的(de)一(yi)氧化(hua)(hua)(hua)碳(tan)分壓下(xia)進(jin)行。使(shi)用(yong)(yong)這(zhe)種催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)時(shi),存在(zai)著催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)回收、循環以及設備腐蝕問(wen)題,同(tong)時(shi)所得產物(wu)中(zhong)的(de)正、異構(gou)醛之比較(jiao)低,約(yue)為1,而異構(gou)醛的(de)用(yong)(yong)途不大。對鈷(gu)(gu)催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)改進(jin),是在(zai)原催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)中(zhong)引(yin)入(ru)有(you)機膦配位基(ji),形(xing)成(cheng)Co2(CO)6【P(n-C4H9)3】2絡合(he)物(wu),以提高(gao)正構(gou)產物(wu)的(de)選擇性(xing),使(shi)正、異構(gou)醛之比提高(gao)至4左右(you)。改進(jin)的(de)鈷(gu)(gu)催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)熱穩定性(xing)較(jiao)好,并有(you)加氫(qing)活(huo)性(xing),羰基(ji)合(he)成(cheng)過程(cheng)可(ke)在(zai)較(jiao)低壓力下(xia)進(jin)行,并可(ke)在(zai)同(tong)一(yi)反應器中(zhong)同(tong)時(shi)進(jin)行氫(qing)甲酰化(hua)(hua)(hua)和催(cui)(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)加氫(qing)。
②銠催化劑(ji)以 HRh(CO)·【P(C6H5)3】3·的活(huo)性(xing)(xing)高(gao)、熱穩定(ding)性(xing)(xing)好,可用于較低壓力(li)的操作過程;選擇性(xing)(xing)高(gao),產物(wu)中正、異構(gou)醛之比大約為(wei)10。

近年來,正在(zai)開發一種非均(jun)相催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)(ji),它(ta)既具(ju)(ju)有均(jun)相催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)的高活性和選擇(ze)性,又具(ju)(ju)有負載型固體催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)的優點,而(er)不存(cun)在(zai)產物與催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)分離(li)的問題。