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加氫催化劑,羰化合成催化劑,煤制乙二醇催化劑

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RIPP渣油加氫系列催化劑開發及工業應用!

瀏覽次數: 日期:2018-11-06
RIPP渣(zha)油加(jia)氫(qing)系(xi)列催化劑開發及工(gong)業(ye)應用!

一、前(qian)言

渣(zha)(zha)油(you)深加(jia)工一直受到國內外煉油(you)工作者的(de)高度(du)重(zhong)視,而渣(zha)(zha)油(you)加(jia)氫(qing)技術是(shi)渣(zha)(zha)油(you)深度(du)加(jia)工重(zhong)要的(de)技術手段(duan)之(zhi)一,在現代煉油(you)工業中(zhong)(zhong)起著(zhu)重(zhong)要作用。渣(zha)(zha)油(you)中(zhong)(zhong)富(fu)集了原油(you)中(zhong)(zhong)大部分(fen)的(de)金屬、硫、氮等雜質(zhi),渣(zha)(zha)油(you)加(jia)氫(qing)技術不僅(jin)有(you)利(li)于硫、氮等雜質(zhi)的(de)脫除減少(shao)環境污染,而且渣(zha)(zha)油(you)加(jia)氫(qing)與催(cui)化(hua)裂化(hua)工藝(yi)相結(jie)合(he),可大幅度(du)提升原油(you)煉制過程(cheng)中(zhong)(zhong)輕(qing)質(zhi)油(you)品的(de)收率,從而實現石油(you)資源(yuan)的(de)高效充(chong)分(fen)清潔利(li)用。

目(mu)前我國工(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)業(ye)(ye)應(ying)(ying)用的(de)(de)(de)(de)渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫技術(shu)(shu)均(jun)為(wei)固(gu)定(ding)(ding)床(chuang)(chuang)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫工(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)藝,年(nian)處理能(neng)力達到4890萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun)/年(nian),而目(mu)前擬建(jian)及(ji)(ji)(ji)(ji)在(zai)(zai)建(jian)的(de)(de)(de)(de)渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫裝置加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)工(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)能(neng)力近2000萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun)/年(nian),因此(ci)未來(lai)一(yi)段時(shi)間,渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫技術(shu)(shu)具(ju)(ju)有(you)(you)廣闊的(de)(de)(de)(de)市(shi)場需(xu)求。固(gu)定(ding)(ding)床(chuang)(chuang)渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫技術(shu)(shu)的(de)(de)(de)(de)核心在(zai)(zai)于高性能(neng)渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫系(xi)(xi)列(lie)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)開(kai)發,2002年(nian)RIPP開(kai)發的(de)(de)(de)(de)渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫RHT系(xi)(xi)列(lie)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)及(ji)(ji)(ji)(ji)成套技術(shu)(shu)首次工(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)業(ye)(ye)應(ying)(ying)用,經過10多年(nian)的(de)(de)(de)(de)技術(shu)(shu)發明和進(jin)步(bu)以(yi)及(ji)(ji)(ji)(ji)不斷(duan)積累的(de)(de)(de)(de)工(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)業(ye)(ye)應(ying)(ying)用實(shi)踐,2011年(nian)RIPP實(shi)現(xian)了第(di)三(san)代渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫系(xi)(xi)列(lie)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)成功開(kai)發,并陸續在(zai)(zai)海(hai)南(310萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、齊魯石化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(150萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、茂名(ming)(200萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、長嶺(ling)(170萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、上海(hai)(390萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、安(an)慶(200萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、金陵(ling)(180萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、九江(170萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、臺(tai)灣桃園(75萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、臺(tai)灣大林(150萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、石家莊(150萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))、利津(jin)石化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(260萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun))等14家煉廠的(de)(de)(de)(de)渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫裝置進(jin)行了40余次工(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)業(ye)(ye)應(ying)(ying)用,年(nian)銷(xiao)售量約4000噸(dun)(dun)(dun),在(zai)(zai)中(zhong)石化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)內部(bu)的(de)(de)(de)(de)市(shi)場占有(you)(you)率超過60%。工(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)業(ye)(ye)應(ying)(ying)用結(jie)果表明第(di)三(san)代渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫RHT系(xi)(xi)列(lie)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)具(ju)(ju)有(you)(you)優良的(de)(de)(de)(de)雜質(zhi)脫(tuo)除能(neng)力及(ji)(ji)(ji)(ji)運(yun)轉(zhuan)穩定(ding)(ding)性,相關技術(shu)(shu)實(shi)現(xian)了國際領先(xian),為(wei)企業(ye)(ye)帶來(lai)了良好(hao)的(de)(de)(de)(de)社(she)會(hui)和經濟效(xiao)益(yi)。在(zai)(zai)此(ci)基礎上針對沿江高鈣、鐵原(yuan)料的(de)(de)(de)(de)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)工(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)、中(zhong)東高硫、高金屬(shu)劣質(zhi)原(yuan)料的(de)(de)(de)(de)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)工(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)以(yi)及(ji)(ji)(ji)(ji)為(wei)了適(shi)應(ying)(ying)催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)對渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫產(chan)品更為(wei)苛(ke)刻的(de)(de)(de)(de)要求,而最(zui)新(xin)開(kai)發了渣(zha)(zha)油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氫系(xi)(xi)列(lie)保(bao)護(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、脫(tuo)金屬(shu)及(ji)(ji)(ji)(ji)以(yi)及(ji)(ji)(ji)(ji)脫(tuo)硫脫(tuo)殘炭催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji),新(xin)技術(shu)(shu)進(jin)一(yi)步(bu)提升(sheng)了我國在(zai)(zai)劣質(zhi)重油(you)(you)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)工(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)領域的(de)(de)(de)(de)技術(shu)(shu)水平(ping)。


RIPP渣油加氫系列催化劑開發及工業應用!

二、第(di)三代催(cui)化劑(ji)的開發

基于前兩代(dai)催(cui)化(hua)劑(ji)不斷積累的(de)(de)工(gong)業應(ying)用實踐以及FCC對(dui)原料性(xing)(xing)質(zhi)要求的(de)(de)提(ti)升(sheng),第三代(dai)催(cui)化(hua)劑(ji)強化(hua)了催(cui)化(hua)劑(ji)反(fan)應(ying)穩定性(xing)(xing)的(de)(de)提(ti)升(sheng)以及對(dui)反(fan)應(ying)過程中難轉化(hua)物(wu)種(zhong)如瀝(li)青質(zhi)、膠質(zhi)、稠(chou)環類(lei)芳烴的(de)(de)加氫(qing)轉化(hua)能力,根據(ju)渣油加氫(qing)反(fan)應(ying)的(de)(de)機理特點(dian),從以下幾方面對(dui)對(dui)催(cui)化(hua)劑(ji)的(de)(de)結構及性(xing)(xing)能進行了設計。

1、催化劑活性與穩定性的統一

渣油加氫催化劑失活來源于兩方面因素[3],一是多環類芳烴物種包括膠質、瀝青質在催化劑表面吸附后的縮合結焦,突出表現在催化劑反應初期活性的迅速下降;二是渣油中所含鎳、釩等金屬雜質在脫除過程中不斷沉積于催化劑內部及表面,導致催化劑活性不斷下降以及床層壓降的逐步上升。對運轉后催化劑的分析表征顯示,金屬在催化劑上的沉積量從脫金屬催化劑到后部的脫殘炭催化劑逐漸減少,脫金屬催化劑的金屬沉積量約為脫硫催化劑的4~6倍,與此不同,反應后催化劑表面積炭量從前部脫金屬催化劑到后部脫殘炭催化劑卻變化不大,有時甚至在逐漸增加,可見導致催化劑失活的因素隨催化劑不同而有所差異。提升脫金屬催化劑的容金屬能力以及脫硫催化劑表面抑制結焦能力將有利于保持系列催化劑高活性的同時,改善催化劑長周期運轉的穩定性。第三代催化劑針對脫金屬過程設計了活性組分非均勻分布的蛋黃形催化劑制備工藝,顯著提升了脫金屬催化劑的容金屬能力,針對脫硫催化劑設計了改善催化劑表面性質、降低催化劑表面芳烴縮合數量的表面改性工藝,提升了脫硫催化劑抑制結焦的能力,使全系列催化劑運轉的穩定性得以顯著提高。

2、催化劑擴散性能與反應性能的統一

渣油加(jia)氫反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)為(wei)擴散(san)控制過程(cheng),同(tong)時(shi)(shi)(shi)(shi)存在脫金(jin)屬、脫硫、脫殘炭等多種反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying),不同(tong)反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)要求催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)具有不同(tong)的(de)擴散(san)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)和活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)比(bi)表(biao)面,為(wei)此,相(xiang)對(dui)應(ying)各(ge)類催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)孔(kong)結構也要各(ge)具特點[4-5]。針對(dui)前兩(liang)代催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)所具有的(de)孔(kong)結構特征(zheng),第三代催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)針對(dui)脫金(jin)屬反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)設(she)計了提(ti)高催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)擴散(san)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)并同(tong)時(shi)(shi)(shi)(shi)保持反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)比(bi)表(biao)面的(de)雙峰(feng)孔(kong)載(zai)(zai)體(ti),針對(dui)脫硫、脫殘炭反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)設(she)計了活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)表(biao)面最(zui)大(da)(da)化(hua)(hua)(hua),同(tong)時(shi)(shi)(shi)(shi)不含(han)微孔(kong)(≤2nm)的(de)擴散(san)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)良好的(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)載(zai)(zai)體(ti)。新載(zai)(zai)體(ti)的(de)開發保證了膠質、瀝青質等大(da)(da)分子反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)物種與(yu)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)位的(de)可接近性(xing)(xing)(xing),同(tong)時(shi)(shi)(shi)(shi)也保持了催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)所需的(de)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)位數量的(de)最(zui)大(da)(da)化(hua)(hua)(hua),顯著提(ti)升了催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)對(dui)復(fu)雜原(yuan)料的(de)加(jia)工處(chu)理能(neng)(neng)力。

3、催化劑性(xing)能與成本的統一(yi)

渣(zha)油(you)加氫(qing)(qing)(qing)工藝與其他(ta)重油(you)加工技(ji)術(shu)相(xiang)比較高(gao)的(de)(de)(de)投資(zi)和(he)操作(zuo)費用影響了(le)渣(zha)油(you)加氫(qing)(qing)(qing)工藝的(de)(de)(de)推(tui)廣應(ying)用,尤其在較早的(de)(de)(de)低(di)油(you)價時(shi)代,顯得更為(wei)突出(chu)。與餾分油(you)加氫(qing)(qing)(qing)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)相(xiang)比,渣(zha)油(you)加氫(qing)(qing)(qing)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)無法(fa)再生,操作(zuo)周(zhou)期短,因而催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)使(shi)用成(cheng)(cheng)(cheng)本已超出(chu)渣(zha)油(you)加氫(qing)(qing)(qing)裝置(zhi)操作(zuo)費用的(de)(de)(de)10%,為(wei)此(ci)有效降(jiang)低(di)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)生產成(cheng)(cheng)(cheng)本,已經成(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)提升渣(zha)油(you)加氫(qing)(qing)(qing)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)市(shi)場競(jing)爭(zheng)力(li)以(yi)及成(cheng)(cheng)(cheng)套渣(zha)油(you)加氫(qing)(qing)(qing)技(ji)術(shu)水平的(de)(de)(de)重要(yao)因素。相(xiang)關研究顯示(shi),隨著金(jin)屬(shu)(shu)(shu)原材料價格的(de)(de)(de)不斷提高(gao),渣(zha)油(you)加氫(qing)(qing)(qing)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)生產成(cheng)(cheng)(cheng)本近60%來源(yuan)于活(huo)性金(jin)屬(shu)(shu)(shu)原材料,因此(ci)提升活(huo)性金(jin)屬(shu)(shu)(shu)利(li)用率是降(jiang)低(di)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)成(cheng)(cheng)(cheng)本最直接和(he)有效的(de)(de)(de)手(shou)段。第三代催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)通(tong)過改善活(huo)性中心可(ke)接近,使(shi)盡(jin)量(liang)多的(de)(de)(de)活(huo)性組分能夠參與反應(ying)進(jin)行(xing)的(de)(de)(de)同時(shi),通(tong)過優化(hua)的(de)(de)(de)制備工藝降(jiang)低(di)了(le)活(huo)性金(jin)屬(shu)(shu)(shu)的(de)(de)(de)聚集以(yi)及同載體(ti)強(qiang)相(xiang)互作(zuo)用力(li)結構的(de)(de)(de)形(xing)成(cheng)(cheng)(cheng),使(shi)活(huo)性金(jin)屬(shu)(shu)(shu)得到(dao)充分利(li)用。同時(shi)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)生產過程結合(he)了(le)廢料的(de)(de)(de)回收和(he)利(li)用技(ji)術(shu),不僅(jin)提升了(le)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)整體(ti)性能,同時(shi)也(ye)使(shi)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)生產成(cheng)(cheng)(cheng)本明顯降(jiang)低(di),提高(gao)了(le)全系(xi)列(lie)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)市(shi)場競(jing)爭(zheng)力(li)。

4、催化劑生產與應用的統(tong)一

渣油加(jia)氫(qing)處(chu)理(li)技(ji)(ji)術不(bu)(bu)僅(jin)(jin)有(you)利于(yu)輕質油品收(shou)率的提升而(er)且可以降(jiang)低含硫、含氮有(you)害污(wu)(wu)染(ran)物(wu)的排(pai)放(fang),符合(he)(he)可持(chi)(chi)續發(fa)(fa)展(zhan)的先進理(li)念。然而(er)在(zai)傳統的工藝技(ji)(ji)術條(tiao)件下(xia),催化(hua)劑的生(sheng)產都會不(bu)(bu)同程(cheng)度(du)地(di)造成環境(jing)污(wu)(wu)染(ran)。第三(san)代催化(hua)劑研制過程(cheng)中(zhong)將(jiang)清潔化(hua)的生(sheng)產理(li)念與催化(hua)劑研發(fa)(fa)相結合(he)(he),開(kai)發(fa)(fa)了(le)環境(jing)友好(hao)的催化(hua)劑制備(bei)工藝,杜絕了(le)催化(hua)劑生(sheng)產過程(cheng)中(zhong)氮氧化(hua)合(he)(he)物(wu)等污(wu)(wu)染(ran)物(wu)的排(pai)放(fang),催化(hua)劑生(sheng)產基本實現(xian)零(ling)污(wu)(wu)染(ran)。這樣不(bu)(bu)僅(jin)(jin)有(you)利于(yu)降(jiang)低生(sheng)產中(zhong)對污(wu)(wu)染(ran)物(wu)排(pai)放(fang)后續處(chu)理(li)所造成催化(hua)劑生(sheng)產成本的增(zeng)加(jia),而(er)且也(ye)符合(he)(he)目(mu)前(qian)我國節能減(jian)排(pai),可持(chi)(chi)續發(fa)(fa)展(zhan)的長遠目(mu)標。

基于以上思路(lu),RIPP開發(fa)了第三代渣油(you)加(jia)氫RHT系列催化(hua)(hua)(hua)劑,中(zhong)試評價結果顯(xian)示(shi),第三代RHT催化(hua)(hua)(hua)劑與(yu)上一代催化(hua)(hua)(hua)劑相比,脫硫(liu)、脫氮性能(neng)(neng)均(jun)得到提(ti)高,殘(can)炭加(jia)氫轉化(hua)(hua)(hua)性能(neng)(neng)明顯(xian)改善,加(jia)氫后產品的氫含(han)量增加(jia)明顯(xian),四組分(fen)中(zhong)飽和分(fen)的含(han)量更高,膠質含(han)量明顯(xian)降低,更有利于下游催化(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)單(dan)元產品分(fen)布的改善。


RIPP渣油加氫系列催化劑開發及工業應用!

三、新技術進展

隨著近(jin)期不斷有新的(de)渣(zha)油加氫裝(zhuang)置投入運行(xing),市場對渣(zha)油加氫催(cui)(cui)化劑及相(xiang)關(guan)技術(shu)提出更高(gao)要(yao)求,為了(le)(le)適應(ying)市場需求,在第三(san)代渣(zha)油加氫催(cui)(cui)化劑研制基礎上(shang),RIPP針對劣質原料的(de)加工開發出了(le)(le)一系列新的(de)催(cui)(cui)化劑并實現了(le)(le)工業應(ying)用。

1、高(gao)Fe、Ca容量的RG系列保護劑(ji)

長嶺、安慶等渣(zha)(zha)油加(jia)氫(qing)裝置以(yi)加(jia)工(gong)高鐵(tie)(tie)(tie)(tie)、鈣(gai)的(de)(de)管輸(shu)原(yuan)(yuan)料(liao)為主(zhu),渣(zha)(zha)油加(jia)氫(qing)裝置的(de)(de)進(jin)料(liao)在(zai)進(jin)行(xing)(xing)特殊的(de)(de)脫(tuo)鹽處理后(hou)進(jin)料(liao)中(zhong)的(de)(de)鐵(tie)(tie)(tie)(tie)、鈣(gai)含量(liang)依然可(ke)以(yi)達到20mg/g以(yi)上,導致運轉(zhuan)后(hou)期保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)反(fan)應(ying)器的(de)(de)壓降急劇上升,全(quan)系列催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)被迫停工(gong)。已有的(de)(de)研(yan)究表明,渣(zha)(zha)油中(zhong)金屬鐵(tie)(tie)(tie)(tie)、鈣(gai)的(de)(de)脫(tuo)除(chu)(chu)和(he)(he)鎳、釩不(bu)同,鎳和(he)(he)釩主(zhu)要通過加(jia)氫(qing)和(he)(he)氫(qing)解反(fan)應(ying)進(jin)行(xing)(xing)脫(tuo)除(chu)(chu),而(er)鐵(tie)(tie)(tie)(tie)和(he)(he)鈣(gai)的(de)(de)脫(tuo)除(chu)(chu)幾乎不(bu)需(xu)要催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)加(jia)氫(qing)活性(xing)(xing),反(fan)應(ying)主(zhu)要通過熱裂(lie)化(hua)(hua)(hua)進(jin)行(xing)(xing),較(jiao)易(yi)脫(tuo)除(chu)(chu)。由(you)于反(fan)應(ying)進(jin)行(xing)(xing)較(jiao)快(kuai),脫(tuo)除(chu)(chu)的(de)(de)鐵(tie)(tie)(tie)(tie)、鈣(gai)很難擴(kuo)散至(zhi)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)內(nei)部(bu),而(er)是主(zhu)要沉(chen)積在(zai)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)顆粒外表面,也(ye)因(yin)此(ci)極(ji)易(yi)造成催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)床層壓降的(de)(de)上升。因(yin)此(ci)必須設計(ji)一(yi)種(zhong)特殊的(de)(de)加(jia)氫(qing)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji),使脫(tuo)鐵(tie)(tie)(tie)(tie)、鈣(gai)反(fan)應(ying)主(zhu)要發生(sheng)在(zai)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)床層,并且將鐵(tie)(tie)(tie)(tie)、鈣(gai)主(zhu)要沉(chen)積在(zai)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)顆粒內(nei)部(bu),從(cong)而(er)避免床層壓降快(kuai)速上升。因(yin)此(ci)新型(xing)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)設計(ji)采用兩方(fang)面原(yuan)(yuan)則,一(yi)是特殊的(de)(de)孔結構,以(yi)使鐵(tie)(tie)(tie)(tie)、鈣(gai)盡可(ke)能擴(kuo)散至(zhi)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)顆粒內(nei)部(bu);二是較(jiao)高的(de)(de)空(kong)隙(xi)(xi)率,以(yi)容(rong)納足夠多(duo)的(de)(de)雜質沉(chen)積在(zai)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)顆粒之間(jian)。保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)空(kong)隙(xi)(xi)率主(zhu)要取(qu)決于保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)形狀、大小。針對(dui)(dui)此(ci),專(zhuan)門設計(ji)了兩種(zhong)新型(xing)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)RG-30、RG-30E,與(yu)普通的(de)(de)拉西環保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)相比,新型(xing)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)床層空(kong)隙(xi)(xi)率和(he)(he)強度(du)大幅度(du)增加(jia),增強了全(quan)系列保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)對(dui)(dui)高鐵(tie)(tie)(tie)(tie)、鈣(gai)劣質原(yuan)(yuan)料(liao)的(de)(de)適(shi)應(ying)性(xing)(xing)。

2、高Ni、V容量的RDM-36催化劑

隨著原(yuan)油重質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)化(hua)(hua)、劣(lie)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)化(hua)(hua)趨勢的(de)(de)(de)不(bu)(bu)(bu)斷(duan)加劇,渣(zha)油中金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)雜質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)尤其(qi)是(shi)鎳(nie)、釩的(de)(de)(de)含(han)量不(bu)(bu)(bu)斷(duan)升高(gao)(gao),導(dao)致催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)運轉(zhuan)周期大受(shou)影響。要提(ti)(ti)(ti)高(gao)(gao)全系(xi)列催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)對(dui)(dui)高(gao)(gao)鎳(nie)、釩含(han)量渣(zha)油原(yuan)料(liao)的(de)(de)(de)適應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),關鍵在(zai)于(yu)脫金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)高(gao)(gao)、容(rong)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)能(neng)(neng)力強的(de)(de)(de)高(gao)(gao)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)開(kai)發。研究(jiu)表(biao)明,脫金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)脫金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)、容(rong)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)能(neng)(neng)力取決于(yu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)孔(kong)結(jie)構、活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)組(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)分(fen)(fen)(fen)布以(yi)及表(biao)面性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),從上(shang)述方(fang)面進(jin)行(xing)設(she)計,最新開(kai)發了高(gao)(gao)容(rong)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)能(neng)(neng)力的(de)(de)(de)脫金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)RDM-36。新催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)采(cai)用(yong)(yong)了與普通(tong)擬薄水鋁(lv)石不(bu)(bu)(bu)同的(de)(de)(de)載體(ti)前驅(qu)物,使氧化(hua)(hua)鋁(lv)載體(ti)的(de)(de)(de)孔(kong)容(rong)增加約20%,孔(kong)徑增加約50%,極大提(ti)(ti)(ti)升了催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)擴(kuo)散(san)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)及容(rong)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)能(neng)(neng)力。同時催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)制備采(cai)用(yong)(yong)了特殊的(de)(de)(de)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)組(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)負(fu)載方(fang)法,使活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)組(zu)(zu)分(fen)(fen)(fen)呈蛋黃形分(fen)(fen)(fen)布,促進(jin)了鎳(nie)、釩雜質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)均勻沉積,提(ti)(ti)(ti)高(gao)(gao)了催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)使用(yong)(yong)效率(lv)。而且催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)表(biao)面性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)通(tong)過(guo)改性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)后提(ti)(ti)(ti)升了對(dui)(dui)稠(chou)環芳烴的(de)(de)(de)抑制結(jie)焦能(neng)(neng)力,使催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)進(jin)一(yi)步(bu)提(ti)(ti)(ti)升。以(yi)鎳(nie)、釩含(han)量超過(guo)200mg/g伊輕常渣(zha)為(wei)(wei)原(yuan)料(liao),將RDM-36催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)與部(bu)分(fen)(fen)(fen)第三代RHT渣(zha)油加氫(qing)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)級配裝(zhuang)填后在(zai)中試裝(zhuang)置進(jin)行(xing)了長周期壽命(ming)實(shi)驗,實(shi)驗結(jie)果(guo)(guo)見圖1。可(ke)(ke)以(yi)看出,采(cai)用(yong)(yong)高(gao)(gao)容(rong)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)能(neng)(neng)力的(de)(de)(de)脫金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)RDM-36后,對(dui)(dui)于(yu)高(gao)(gao)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)含(han)量的(de)(de)(de)劣(lie)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)原(yuan)料(liao),全系(xi)列催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)可(ke)(ke)以(yi)穩定(ding)運轉(zhuan)達到8000h,運轉(zhuan)過(guo)程中,產品的(de)(de)(de)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)量分(fen)(fen)(fen)數保(bao)持低(di)(di)于(yu)15mg/g、硫質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)量分(fen)(fen)(fen)數低(di)(di)于(yu)0.65%、殘炭(tan)值低(di)(di)于(yu)6%,可(ke)(ke)以(yi)作為(wei)(wei)催(cui)(cui)化(hua)(hua)裂化(hua)(hua)進(jin)料(liao)直(zhi)接進(jin)行(xing)二(er)次加工。目前RDM-36已(yi)在(zai)上(shang)海石化(hua)(hua)渣(zha)油加氫(qing)裝(zhuang)置實(shi)現了工業應(ying)用(yong)(yong),并取得良好(hao)效果(guo)(guo)。


RIPP渣油加氫系列催化劑開發及工業應用!

總結

(1)通過(guo)對催化劑(ji)活性(xing)與(yu)(yu)穩定性(xing)、擴(kuo)散性(xing)能(neng)與(yu)(yu)反應(ying)性(xing)能(neng)、生產成本與(yu)(yu)使用性(xing)能(neng)以(yi)及應(ying)用過(guo)程(cheng)與(yu)(yu)生產過(guo)程(cheng)的統(tong)一(yi)設計,RIPP成功開發了第三代(dai)RHT系(xi)列渣油加氫催化劑(ji)。

(2)在第三(san)代催(cui)化劑研(yan)制基礎上,根據市場對劣(lie)質原料加工的需求RIPP開發(fa)出(chu)了一(yi)系(xi)列新的催(cui)化劑并實現了工業應用。

(3)除加工典型高硫油以外,系列催化劑(ji)在長嶺(ling)、安(an)慶、九江、金陵等多家沿江煉廠實現了工業應用,應用結果(guo)顯示第三代催化劑(ji)具有良好的活(huo)性及(ji)運轉(zhuan)穩定性。